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      學術交流

      物以“硒”為貴|恒興醫藥帶您探索“硒”世珍寶的秘密

      來源:恒興醫藥




      作者|周文&寧挺楊&胡林

      前言

      硒(Se)作為人體必需的微量元素,在體內發揮著重要的生理、生化功能,如抗氧化、抗腫瘤、預防心血管疾病、增強機體免疫力、保肝解毒等,對人體健康具有重要意義。
      硒的缺乏可以直接引起克山病、大骨節病等疾病,也與腫瘤、心腦血管疾病等疾病密切相關。有研究發現缺硒地區人群的高血壓、心臟病和冠心病的死亡率比富硒區高約3倍,此外風濕性心臟病、腦血栓形成和動脈粥樣硬化等病的死亡率,在高硒地區也明顯低于低硒地區。
      硒的生理生化作用不僅與體內含量水平有關,還與其化學形態密切相關。比如硒在有機硒的形態下添加到食品中可以起到預防心血管疾病的作用。有機硒存在人體內也可以起到防止人體器官老化、預防心臟病 、預防風濕性關節炎的作用 。硒在硒蛋白的形態下也起到維持人體內激素動態平衡,維持人體生理活動可以正常運轉的作用等。



      由于我國約有51%的地區(按面積計)缺硒或貧硒,因此越來越多的研究開始揭示硒的多種形態及其含量水平與人體健康的關系。與之伴隨的,富硒食品、含硒保健品和含硒藥品的開發也逐漸受到重視。而在這些科學研究以及含硒產品的開發過程中,如何精準地對微量硒的多種形態進行定性、定量分析是十分重要的一環,在保障產品的功效及安全性、有效性等方面具有重要作用。





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         硒(Se)與環境      

      在環境中,硒按其結合形態可分為無機硒和有機硒。無機硒主要有單質硒、礦物態硒(硒化物)、水溶性硒(亞硒酸鹽、硒酸鹽)等;有機硒主要有硒代氨基酸、硒肽、硒蛋白、甲基硒-等。

      土壤中的硒以硒酸鹽或亞硒酸鹽的形式(水溶性硒)被植物吸收,并通過生物轉化合成硒代氨基酸(主要是硒代半胱氨酸(Se-C)和硒代蛋氨酸(Se-Met,硒代甲硫氨酸)),最終成為植物硒蛋白的一部分。植物中的硒通過食物鏈又傳導至動物與人體內。在動植物體內,硒蛋白均是主要的形態。

      此外,土壤中的部分無機硒和有機硒被微生物分解后,在大氣條件下又可產生氣態烷基硒化物而揮發至大氣中。

      #

         硒(Se)與人體      

      (1)硒的吸收和代謝。
      通常,食物中的硒約有80%被人體吸收,主要形態為無機硒(主要為硒酸鈉或亞硒酸鈉)和有機硒(主要為硒代半胱氨酸、硒蛋氨酸)(見圖1)。其中有機硒的吸收與硫氨基酸的方式相同,其通過活性鈉依賴系統被腸道吸收。無機硒的吸收則與硫酸鹽的方式相同,穿過腸刷狀邊界膜后,在膜上利用鈉促進和能量依賴方式被吸收。
      不同形態的硒其吸收率不同,由高到低依次為硒代蛋氨酸>硒代半胱氨酸>硒酸鹽>亞硒酸鹽??偟膩碚f,有機硒的吸收率高于無機硒。






      肝臟是硒的主要儲存器官。硒經十二指腸吸收后轉化為硒化物(H2Se)(有機硒和無機硒化合物代謝相互轉化的中間體)。后者作為硒源摻入到蛋白質中,從而形成硒蛋白,硒蛋白經血液循環轉移至全身各個組織器官。


      圖1 人體內硒的轉運與代謝

      而當攝入體內的硒過量時,肝臟會將硒以谷胱甘肽過氧化物酶1的形式儲存,或者直接將其轉化為硒糖或硒離子形式排出體外。


      (2)硒蛋白與硒代氨基酸

      人體的硒形態同樣包括無機硒和有機硒(見表1),其中作為衡量硒功能活性的生物標志物——硒蛋白是最主要的形態,也是其中最重要的形態。

      硒蛋白通常是指硒以硒代半胱氨酸(Se-C)形態通過氨基酸脫水縮合作用結合到肽鏈上所形成的蛋白質(由于硒代半胱氨酸大多處在活性位點上,使其具有特異的功能特性)。當然,廣義的硒蛋白包括所有含硒的蛋白質,比如含有硒蛋氨酸(Se-Met,或硒代甲硫氨酸)也被稱為硒蛋白(見表1含硒蛋白)。


      表1 人體中常見的硒形態

      分類

      英文名稱

      化學式

      硒蛋白形態

      硒蛋白

      Selenocysteinyl residues

      (HSe-CH2CH(NH2)-COOH)

      含硒蛋白

      Selenomethionyl residues

      (H3N+-CH(COO-)-CH2-CH2-Se-Me)

      非蛋白硒形態

      無機硒

      Selenite

      SeO32-


      Selenate

      SeO42-

      甲基硒

      Monomethylselenol

      CH3-SeO-


      Dimethylselenide

      CH3-Se-Se-CH3


      Trimethylselenonium  ions

      (CH3)3Se+

      硒氨基酸

      Selenocystine

      HSe-CH2CH(NH2)-COOH


      Selenomethionine

      H3N+-CH(COO-)-CH2-CH2-Se-Me


      Se-methylselenocysteine

      CH3Se-CH2CH(NH2)-COOH


      硒代半胱氨酸(Se-C)和硒代蛋氨酸(Se-Met)是人體合成硒蛋白最主要的兩個硒源,他們由食物硒蛋白消化水解后被人體吸收利用。

      硒代半胱氨酸是插入硒蛋白序列中的硒形態。編碼硒代半胱氨酸的密碼子為UGA,被普遍認為是第21種氨基酸。但與其它氨基酸不同,人體直接吸收的硒代半胱氨酸并不能直接應用于硒蛋白的合成,必須經過復雜的合成機制重新合成,才可參與合成硒蛋白。

      而作為人體主要吸收的有機硒形態之一-硒代蛋氨酸,在經人體吸收后則主要有兩條轉化途徑:

      ①通過轉硫途徑轉化為硒代半胱氨酸從而參與硒蛋白的合成過程;

      ②在體內通過胱硫醚γ裂解酶降解為甲基硒醇,與S-腺苷甲硫氨酸通過甲基化作用轉化為二甲基硒化物/三甲基硒化物,并通過去甲基化轉化為硒化物參與硒蛋白的合成過程。


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      硒(Se)的限量    

      (1)推薦硒攝入量

      若低于人體(成人)生理需要量40μg/d則會產生硒缺乏相應的生理癥狀,如脫發脫甲等,高于800μg/d會導致急性或慢性中毒。世界衛生組織推薦健康成年人硒的攝入量為50-200μg/d,可耐受的最高攝入量為400μg/d。世界多國也對硒攝入量制定了推薦標準(見表2)。

      表2 各個國家成人硒推薦攝入量、平均需要量、攝入量范圍(單位:μg/d)


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            國家

            推薦攝入量

            平均需要量

            推薦攝入量范圍

            中國

            60

            50

            50-250

            美國

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